张氏，出生于碣山。父亲张蕤曾任宋州刺史。张氏仪容秀雅，体态匀称，在后唐战乱，动荡不安的时局之下，她流落在外，遇到朱温，被朱温娶为妻室。朱温娶了张惠不久，由于黄巢对他有误会，他便致书张氏告知想要背巢归唐，张氏复信赞成。于是朱温归唐，僖宗大喜。下诏授朱温为左金吾卫大将军，并赐名全忠，后又拜朱温为汴州（今开封）刺史，兼宣武军节度使，东北面都招讨使，负责堵截黄巢。唐中和三年（883）三月，朱温携带爱妻张惠高高兴兴来到汴州，为刺史了。
朱媪自从投奔黄巢离开刘家以后，已整整5年了，他从未想到回家探望一下寄人篱下的寡母。张妃贤惠，硬逼朱温回家把老母接来。朱温无奈，只好派兵役百人，带着车马，去迎老母来汴。
朱母来到汴州，见到朱温和儿媳张惠，自是喜之不禁。朱温设盛筵为母接风。朱温光启二年（886），晋爵为王，权势日益强励，但他却江山易改，本性难移。朱温生就是一副强盗心肠，狡猾，凶悍，善变。若一旦得势，则趾高气扬，目中无人，若有求于别人。便低三下四，甘言奉承。为了达到自己的目的，甚至以怨报德，能将救命恩人置于死地。唐中和四年（884），他被黄巢起义军包围，为了活命，乃卑词厚礼，乞援于河东节度使李克用。李率军解其围。朱温被李克用救出之后，不仅不感其恩，反而嫉恨李克用强盛，便假惺惺地邀请李克用人上源驿（今河南开封县城南），佯为犒宴，暗藏杀机，夜间派兵包围上源驿，四面纵火，乱箭齐发，想一举消灭李克用和他的随从卫队。毫无防备的李克用在大火中被左右亲信唤醒，在侍卫们的拼命保护下，仓皇逃出，而其亲兵300余人，全遭杀害。
朱温杀戳成性，不仅对外人，即使是自己的亲人，他一时性起也会妄加杀戮。唐景福二年（893），朱温派长子王友裕攻徐州，破朱瑾于石佛山。朱瑾逃走，友裕没有乘胜追击。朱温得知店大怒，立刻夺取其兵权。友裕知道他父亲的脾气，恐怕性命难保，慌忙率10余骑逃到山中躲了起来，不久又偷偷藏在他伯父广王全昱的家中。张惠知道这件事后，悄悄派人叫友裕先回来请罪，然后再设法营救他。友裕听从张夫人的吩咐，一大早就赶回来请罪。在庭中跪下。请求父亲宽恕。谁知朱温一见哭泣不止的友裕。仍是怒火中烧，二话没说就令左右推出斩首。张惠在屋里听见，没想到事情发展竟会如此之快，连鞋子也没来得及穿，光着脚丫子拉着友裕大声地说： 我儿啊，你一大早回来束手请罪，难道你是不想改好吗？ 说完抱头大哭。朱温知道张惠话里有话。仔细一想，只好摆摆手，令左右退下。在张惠呵护下，友裕总算保住了一条性命。朱温兵势强大后，便进军兖郓，守将朱瑾脱身逃走，妻子落入朱温手中。朱温见瑾妻姿色可人，强令她侍寝，并带归汴粱。
张惠闻讯马上去见瑾妻，给她跪下，凄然泪下，十分动情地说： 你我本是同姓之国，兄弟之间，因小故便大动干戈，而使我姐姐至此地步，若不幸汴州失守，妾也是同样下场啊！ 说完放声大哭，朱温在一旁为之感动，便送瑾妻为尼。瑾妻当尼姑后，张惠仍把她当姐姐看待。时常去看她，并送衣送食，情意至深。
朱温虽虎狼之心，无论内政外务都请张惠多有指点。朱温本就对她宠爱异常，更因为张惠所思所料，正是朱温没有想到的，朱温对她更加敬畏，军政国策多向张氏请教，有时朱温已督兵出行，途中接着汴使，说是张夫人认为不可，请大王还，朱温即勒马回军。
朱温在基本统一黄河流域以后，于唐天复二年（902）人关拥昭宗还长安，大杀宦官，结束了中唐以来宦官专政的局面。第二年，朱温被晋封为粱王。张惠自然也就成了王妃。唐天祜元年（904），张妃突然得病，食欲不振，身体日益消瘦，精神日见不佳，此时，朱温正在准备篡夺唐权。一日，忽报张妃病危，才策马赶回汴粱。看见爱妻病卧榻中，骨瘦如柴，奄奄待毙，铁石心肠的他不免洒下几滴眼泪。张惠闻有泣声，奋力睁开双眼，见是朱温立在床前，便挣扎着痛苦地说道： 大王回来啦，妾要长别大王了。 朱温闻此言，备感悲伤，他握着张惠的手哽咽道： 同州幸遇夫人，至今20多载矣！内政仗卿主持，外事亦多赖卿参谋。如今大功即将告成，只盼与卿同享荣华富贵，做几年太平帝后。爱卿你可不能走哇！ 张惠脸上露出一丝淡淡的笑容，微微地说： 人生总有一死。死有何恨！况妾身得列王妃，已喜出望外，还享什么荣华富贵。
张惠虚弱地说到此，便气喘吁吁，大汗淋漓，朱温忙将她扶起。她歇了一会儿，接着说 大王备受唐室厚恩，唐室可辅，还须帮护数年，不可骤然废夺。从古至今。哪有几个太平天子？足见皇帝之难做。 朱温不以为然，说： 时势逼人，不得不守。 张氏不得已说： 上台容易，下台难，大王宜三思后行。果然有一日天与人归，得登九五，妾在走以前，有一句话作为遗言，不知当讲不当讲？ 朱温点头，表示同意。这时张惠突然气往上涌，痰喘发作。但她仍挣扎着说： 要 要戒杀，远色 话没说完，身一倒便断气了。朱温拥尸号哭，非常哀恸。由于朱温生性残暴，杀人如草芥。部下将士无人敢谏，惟独张惠能出手解救，军士赖她而存活的，不可胜数。张惠病卒传至军营，没有不掉眼泪的。
朱温唐天祜四年，废哀帝自立，建都汴州，国号梁，史称后梁。开平二年（908）追册张惠为贤妃，乾化二年（912）十一月二十三日，又追谥张惠为元贞皇后。